硫天然地存在于原油中。硫在油品中的存在形態(tài)主要有單質(zhì)硫、硫化氫、硫醇、硫醚、二硫化物、多硫化物、環(huán)狀硫化物、噻吩及衍生物。如果在煉制過程中硫不除掉,它將污染車用燃料。柴油中的硫明顯地導(dǎo)致微粒(PM)的排放,它是通過廢氣中硫的形成最后排到大氣中。硫能導(dǎo)致發(fā)動機(jī)系統(tǒng)腐蝕和磨損。由于硫含量增加,排氣處理系統(tǒng)效率會降低,而且通過硫污染使排氣處理系統(tǒng)*失效。因此測定硫含量是十分必要的。燃料中硫含量較多時(shí),活性硫可以腐蝕油品的儲運(yùn)設(shè)備和機(jī)械的供油系統(tǒng);非活性硫燃燒后生成SO2和SO3,遇水生成亞硫酸和硫酸而腐蝕機(jī)械,此外,SO2和SO3排入大氣會造成污染。石油加工時(shí),硫會腐蝕石油加工裝置;而在使用時(shí),硫會腐蝕用油的機(jī)械設(shè)備。此外,硫會使精制柴油的催化劑中毒,使油品發(fā)生惡臭和著色。
柴油中的含硫及硫的衍生物在柴油機(jī)氣缸中燃燒后生成硫的氧化物。將對柴油機(jī)組件產(chǎn)生腐蝕,而且還會對氣缸壁上的潤滑油和尚未燃燒的柴油起催化作用加速烴類的聚合反應(yīng),使燃燒室、活塞頂和排氣門等部位的膠狀物與積炭增加。在有硫存在的條件積炭層會更加堅(jiān)硬,不僅加劇機(jī)件磨損而且清除困難。當(dāng)氣態(tài)硫的氧化物由氣缸竄入曲軸箱時(shí),遇水分將生成亞硫酸與硫酸會強(qiáng)烈腐蝕機(jī)件,同時(shí)也會加速潤滑油老化變質(zhì)。所以,對于柴油中的硫與硫醇硫含量應(yīng)嚴(yán)格限制。國家標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定輕柴油的硫含量不大于0.2%,車用柴油的硫含量不大于0.035%。
硫含量檢測可依據(jù)GB/T 380(燃燈法)進(jìn)行測定,試驗(yàn)方法為:將試樣裝入特定的燈中進(jìn)行*燃燒,使試樣中的含硫化合物轉(zhuǎn)化為二氧化硫,用碳酸鈉水溶液吸收生成的二氧化硫,再用已知濃度的鹽酸溶液滴定,由滴定時(shí)消耗鹽酸溶液的體積,計(jì)算出試樣中的硫含量。
影響硫含量測定結(jié)果的因素有:
1)試樣在測定器內(nèi)是否燃燒*、硫化物是否都轉(zhuǎn)化為SO2;
2)二氧化硫在吸收器中被碳酸鈉溶液吸收的操作;
3)加入的碳酸鈉溶液的量是否準(zhǔn)確;
4)是否從外界帶入硫分;
5)試驗(yàn)前,吸收器、液滴收集器及煙道、燈及燈是否洗滌干凈并干燥。
GB/T 380-1977(2004) 石油產(chǎn)品硫含量測定法(燃燈法)
GB/T 11140-2008石油產(chǎn)品硫含量的測定 波長色散X射線熒光光譜法
GB/T 17040-2008石油和石油產(chǎn)品硫含量的測定 能量色散X射線熒光光譜法
SH/T 0689-2000輕質(zhì)烴及發(fā)動機(jī)燃料和其他油品的總硫含量測定法(紫外熒光法)
ASTM D4294-2010能量散射X射線熒光光譜法測定石油和石油產(chǎn)品中的硫含量的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)