水體高錳酸鹽指數(shù)(COD)是中國頒布的自然環(huán)境水質(zhì)檢測標(biāo)準(zhǔn)的

依據(jù)國家行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)GB11914-89和國家標(biāo)準(zhǔn)ISO6060要求，COD定義是指水質(zhì)采樣用草酸鈉作氧化劑開展有機(jī)化學(xué)氧化后，用滴定法測量消耗的氧化使用量，相對應(yīng)氧的濃度值，通稱CODCr。從維護(hù)的難易程度上講，因?yàn)橄?氧化復(fù)原滴定法、消解-分光光度法所采用的制劑類型比較多，管道系統(tǒng)軟件非常復(fù)雜，因此在實(shí)驗(yàn)試劑的替換及其管道的改換維護(hù)保養(yǎng)層面十分繁瑣，維護(hù)周期比采用TOC法、UV計(jì)法和光電催化原理的設(shè)備要短許多，實(shí)驗(yàn)試劑費(fèi)用和維護(hù)保養(yǎng)任務(wù)量都很大。

水體高錳酸鹽指數(shù)(COD)是中國頒布的自然環(huán)境水質(zhì)檢測標(biāo)準(zhǔn)的主要監(jiān)測指標(biāo)之一，它體現(xiàn)了水質(zhì)受還原性物質(zhì)污染的水平。因?yàn)橛袡C(jī)物是主要的氧化性污染物質(zhì)，因此高錳酸鹽指數(shù)(COD)可作為考量水體受有機(jī)物環(huán)境污染程度的綜合指標(biāo)，被廣泛地用于污水處理中有機(jī)物含量的測量，是點(diǎn)評水資源污染程度的關(guān)鍵主要參數(shù)。

依據(jù)國家行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)GB11914-89和國家標(biāo)準(zhǔn)ISO6060要求，COD定義是指水質(zhì)采樣用草酸鈉作氧化劑開展有機(jī)化學(xué)氧化后，用滴定法測量消耗的氧化使用量，相對應(yīng)氧的濃度值，通稱CODCr。如果在溶液作氧化劑，則測量結(jié)論稱之為高錳酸鹽指數(shù)CODMn。因氧化標(biāo)準(zhǔn)如氧化劑類型、反映環(huán)境溫度、反應(yīng)速度、金屬催化劑等因素影響，測量值會(huì)有很大轉(zhuǎn)變。因而，有很多專家批判和質(zhì)疑這一指標(biāo)值，但受檢測手段和歷史原因牽制，我國目前一般還是用COD來表達(dá)水體有機(jī)物環(huán)境污染水平。但其標(biāo)準(zhǔn)的試驗(yàn)方法實(shí)驗(yàn)試劑使用量大，而且非常費(fèi)時(shí)間，從而出現(xiàn)了以下幾種主要的COD檢測儀：

幾類COD在線檢測儀綜合型能較為

1、CODCr法（COD在線檢測儀）

CODCr法指采用重絡(luò)酸做氧化劑，在一定條件下氧化水質(zhì)采樣里的有機(jī)物，根據(jù)分光光度計(jì)或電級計(jì)算出耗費(fèi)氧化劑的量，進(jìn)一步計(jì)算出COD值。

其檢測儀主要有三種技術(shù)性原理：

（1）重絡(luò)酸消解-亮度測量方法；

（2）重絡(luò)酸消解-庫侖滴定法；

（3）重絡(luò)酸消解-氧化復(fù)原滴定法。

從原理上講，方法（3）更接近國家標(biāo)準(zhǔn)方法，方法（2）都是可使用的方法。而方法（1）比較多采用在迅速COD檢測儀上。

從剖析特性上講，因?yàn)樗|(zhì)采樣中一部分有機(jī)物很難被氧化劑氧化，有的甚至根本不能氧化。因而，此類在線COD儀無法用于高氯廢水、強(qiáng)酸廢水、濃度值大幅度變化廢水及地下水的自動(dòng)監(jiān)測，其檢測范圍一般在30～2000mg/l，僅能滿足一部分污染物在線自動(dòng)監(jiān)測的需要。此外，采用消解-氧化復(fù)原滴定法、消解-分光光度法的儀器的剖析周期時(shí)間一般很長，必須60分鐘左右。

從對環(huán)境的作用層面講，重絡(luò)酸消解-氧化復(fù)原滴定法有鉻、汞的二次污染難題，廢水要用大量的水開展稀釋液解決。而TOC法、UV計(jì)法和電解法（不包含庫侖滴定法）則不存有二次污染難題。

從維護(hù)的難易程度上講，因?yàn)橄?氧化復(fù)原滴定法、消解-分光光度法所采用的制劑類型比較多，管道系統(tǒng)軟件非常復(fù)雜，因此在實(shí)驗(yàn)試劑的替換及其管道的改換維護(hù)保養(yǎng)層面十分繁瑣，維護(hù)周期比采用TOC法、UV計(jì)法和光電催化原理的設(shè)備要短許多，實(shí)驗(yàn)試劑費(fèi)用和維護(hù)保養(yǎng)任務(wù)量都很大。

2、CODMn法

CODMn法即高錳酸鹽指數(shù)檢測儀的主要技術(shù)性原理有二種：

（1）高錳酸鹽指數(shù)氧化-有機(jī)化學(xué)測量方法；

（2）高錳酸鹽指數(shù)氧化-電流量/電位滴定法。

從原理上講，方法（1）和方法（2）并無本質(zhì)的區(qū)別，僅僅終點(diǎn)站標(biāo)示方法的差異罷了，在歐美和日本全是法律規(guī)定方法，與我國的標(biāo)準(zhǔn)方法也是一致的。

從剖析特性上講，目前的高錳酸鹽指數(shù)在線自動(dòng)分析儀僅能滿足地下水在線自動(dòng)監(jiān)測的需要。此外，與采用有機(jī)化學(xué)方法的設(shè)備相比較，采用氧化復(fù)原滴定法的儀器的剖析周期時(shí)間更長一些，一般需40分鐘以上。

3、UV計(jì)法

UV計(jì)法用以表現(xiàn)水體COD，即水質(zhì)采樣中特定的溶解態(tài)有機(jī)物對特殊光波長(254nm)的紫外線有較強(qiáng)消化吸收，在精確測量OD值后再通過關(guān)聯(lián)性可轉(zhuǎn)化成COD值。它非常適用無懸浮顆粒、成分平穩(wěn)、無色透明的水質(zhì)，在日本已獲得較廣泛的應(yīng)用，但歐美地區(qū)并未獲得主管機(jī)構(gòu)的認(rèn)可。

因?yàn)橹T多廢水中含有酒精、糖原、有機(jī)物等不具備紫外線吸光性的有機(jī)物，使UV計(jì)法的應(yīng)用領(lǐng)域遭受非常大限定。

4、電解法

電解法是根據(jù)電級與水質(zhì)采樣接觸后造成氧化氧化反應(yīng)，其電流的轉(zhuǎn)變與有機(jī)物的濃度值有關(guān)，等效替代法出COD值。

此類檢測儀主要有二種技術(shù)性原理：

（1）甲基及活性氧氧化-光電催化測量方法；

（2）活性氧氧化-光電催化測量方法。

從儀器設(shè)備結(jié)構(gòu)上講，采用光電催化原理的在線COD儀的構(gòu)造一般比采用消解-氧化復(fù)原滴定法、消解-分光光度法的儀器設(shè)備結(jié)構(gòu)簡單，并且由于其進(jìn)樣及實(shí)驗(yàn)試劑添加系統(tǒng)軟件較簡單，因此不僅在操作上比較方便，而且其運(yùn)作穩(wěn)定性也更好。

該方法盡管不屬國家標(biāo)準(zhǔn)或強(qiáng)烈推薦方法，但鑒于其運(yùn)作較為靠譜，在實(shí)際應(yīng)用中，只需將其分析數(shù)據(jù)與國家標(biāo)準(zhǔn)方法開展比對試驗(yàn)并進(jìn)行適當(dāng)?shù)男?zhǔn)后，也可以給予認(rèn)同。

5、TOC法（COD在線檢測儀）

TOC法即總有機(jī)碳檢測儀是把處理后的定量分析水質(zhì)采樣點(diǎn)燃，氧化在其中的有機(jī)成分，再使用紅外線法測定其生成的CO2濃度值，立即得到TOC值，從而根據(jù)關(guān)聯(lián)性轉(zhuǎn)化成COD值。該檢測儀是專為完成自動(dòng)控制系統(tǒng)而發(fā)展起來的，在歐美、日本和澳洲等國的應(yīng)用已很廣泛。

其主要技術(shù)性原理有四種：

（1）（催化反應(yīng)）點(diǎn)燃氧化-非分散化紅外線分光光度法（NDIR法）(GB13193-91)；

（2）UV催化反應(yīng)-過硫酸鹽氧化-NDIR法；

（3）UV-過硫酸鹽氧化-離子選擇電極法（ISE）法；

（4）加溫-過硫酸鹽氧化-NDIR法。

從原理上講，方法（1）是國家標(biāo)準(zhǔn)方法(HJ/T104-2003)，但方法（2）-（4）在歐美等國也有所應(yīng)用。

從剖析特性上講，因?yàn)門OC法運(yùn)用持續(xù)高溫點(diǎn)燃氧化，有機(jī)物氧化率基本上做到100％，因而更容易精確地表述水質(zhì)采樣中有機(jī)物成分。特性可靠的在線TOC儀可以滿足污染物在線自動(dòng)監(jiān)測的要求，并且由于其檢出限比較低，用于地下水或較低濃度的污水的自動(dòng)監(jiān)測也是可行的。此外，在線TOC儀的剖析周期時(shí)間很短僅需5min。

從儀器設(shè)備結(jié)構(gòu)上講，除增強(qiáng)了無機(jī)碳除去模塊外，各種在線TOC儀的管道系統(tǒng)軟件一般比在線COD儀簡單一些，穩(wěn)定性因此也進(jìn)一步提高。

從對環(huán)境的作用層面講，TOC法省去了昂貴的實(shí)驗(yàn)試劑，沒了鉻、汞的二次污染難題。

從維護(hù)的難易程度上講，因?yàn)門OC法所采用的制劑類型使用量少，管道系統(tǒng)軟件較簡約，又具有自動(dòng)清洗作用，因而維護(hù)保養(yǎng)周期較長，維護(hù)保養(yǎng)任務(wù)量也較小。日本東麗的總有機(jī)碳檢測儀就是利用點(diǎn)燃氧化-非分散化紅外線分光光度法原理，運(yùn)作靠譜、精確測量精確、應(yīng)用方便快捷、用途廣泛。

水體高錳酸鹽指數(shù)(COD)是中國頒布的自然環(huán)境水質(zhì)檢測標(biāo)準(zhǔn)的，在線TOC儀可以滿足污染物在線自動(dòng)監(jiān)測的要求，COD定義是指水質(zhì)采樣用草酸鈉作氧化劑開展有機(jī)化學(xué)氧化后,指水質(zhì)采樣用草酸鈉作氧化劑開展有機(jī)化學(xué)氧化后,用滴定法測量。