2020版藥典標準單雙硬脂酸甘油酯有資質(zhì)
2020版藥典標準單雙硬脂酸甘油酯有資質(zhì)
性質(zhì)
1. 感官特性：單甘酯屬油脂親緣性，其感官特性和油脂有所相似，其稠度與脂肪酸基團有關(guān)，一般可為油狀、脂狀或蠟狀。一般來說，單甘酯比其所用的油脂或脂肪酸有更高的稠度和熔點，單甘酯的熔點的變化規(guī)律是：隨著脂肪酸的碳鏈的延長，單甘酯的熔點增加；單甘酯的顏色、氣味同相應(yīng)的脂肪酸基團及原料來源有關(guān)，其氣味一般都有油脂氣味，顏色從褐色到乳白色不等。
2. 熱穩(wěn)定性：單甘酯是1-單甘酯和2-單甘酯的混合物，這就是分子內(nèi)發(fā)生酰基轉(zhuǎn)移的結(jié)果，這種分子內(nèi)的?；D(zhuǎn)移的活化能比較低，所以在任一溫度條件下單甘酯都是兩者的混合物，只是兩者的比例隨溫度的不同而不同。
3. 結(jié)晶行為：單甘酯作為類脂化合物，具有同質(zhì)多晶現(xiàn)象。蒸餾單甘酯會結(jié)晶為亞穩(wěn)α-晶體形態(tài)，然后轉(zhuǎn)變?yōu)檩^高熔點的穩(wěn)定β-結(jié)晶形態(tài)。亞穩(wěn)β′-結(jié)晶形態(tài)不存在于工業(yè)單甘酯。當α-結(jié)晶形態(tài)冷卻后，會發(fā)生第三種結(jié)晶形態(tài)的固態(tài)轉(zhuǎn)換，稱為亞-α。
4. 介晶性質(zhì)：單甘酯與水能發(fā)生很復(fù)雜的相互作用，其作用程度取決于溫度及單甘酯與水的比例，同時與脂肪酸的種類有關(guān)。所形成的物質(zhì)能夠同時表現(xiàn)出晶體性質(zhì)及液體性質(zhì)，即介晶性。單甘酯的介晶相有：層狀中間相（層狀相），α-凝膠，立方體相，六角形相等，單甘酯在常溫狀態(tài)是β-結(jié)晶是一種類脂雙分子層的結(jié)構(gòu)，中間由極性基團依靠氫鍵連接，這一層與水有很強的親和力，當溫度高于克拉夫點時，水開始滲入雙分子層的極性層中，形成層狀中間相。
合成
1. 由甘油與硬脂酸酯化而得。將硬脂酸、甘油和加入反應(yīng)鍋內(nèi)，加熱熔融后開動攪拌，通入氮氣。加熱，在185℃反應(yīng)7h，反應(yīng)結(jié)束時pH應(yīng)小于5。降溫出料，得甘油單硬脂酸酯。每噸產(chǎn)品消耗硬脂大于82kg，甘油（95%以上）235kg。
2. 直接酯化法
硬脂酸和甘油按1：（1.2-1.3）的摩爾比，在0.2%的酸性催化劑作用下，在180-250℃：反應(yīng)2-4h；反應(yīng)物速冷至100℃，加堿中和催化劑，用水洗滌后得含單酯40%-60%的產(chǎn)品。
酯交換法
硬脂酸甘油酯與甘油在0.06%-0.1%的Cu（OH）2存在下，在170-240℃反應(yīng)1-2h，反應(yīng)過程中通入氮氣進行保護，反應(yīng)物經(jīng)減壓脫臭、酸中和、精制后得到含單酯40%-60%的產(chǎn)品。
縮水甘油皂化法
縮水甘油與硬脂酸在四乙基碘化銨的催化下，在100-130℃反應(yīng)30-70min，反應(yīng)物精制后可得含單酯80%-90%的產(chǎn)品。
環(huán)氧氯丙烷相轉(zhuǎn)移催化法
環(huán)氧氯丙烷與硬脂酸鈉（2：1，摩爾比）在甲苯中，在相轉(zhuǎn)移催化劑四丁基溴化銨的催化下，在90-110℃反應(yīng)2h；反應(yīng)物用氯化鈉溶液洗滌，分取有機相，蒸餾除去甲苯和未反應(yīng)的環(huán)氧氯丙烷得硬脂酸縮水甘油酯，將其用0.1mol/L的NaOH溶液水解，經(jīng)分離、干燥，用正己烷重結(jié)晶得產(chǎn)品，單酯含量在90%以上。含量40%-60%的單酯產(chǎn)品經(jīng)分子蒸餾可得到90%以上的高濃度產(chǎn)品。
硬脂酸和甘油、催化劑加入反應(yīng)釜中進行醇解反應(yīng)后，降溫，中和催化劑，除去未反應(yīng)甘油，經(jīng)壓片或噴霧干燥制得。
3. 硬脂酸和甘油、催化劑加入反應(yīng)釜中進行醇解反應(yīng)后，除去未反應(yīng)甘油，經(jīng)壓片或噴霧干燥制得。
4.將原料硬化油熔化后加入醇解釜內(nèi)即開始升溫，升溫至110℃時加入配比量的甘油和堿性催化劑，繼續(xù)升溫至210℃時記反應(yīng)時間，控制升溫速度，在2-3h內(nèi)升溫至22℃時反應(yīng)結(jié)束。然后急速降溫至120℃放料。整個過程用時5-6h?？芍频脝胃术?0% （52%-54%）以上的反應(yīng)混合物。將粗單甘酯經(jīng)精餾可制得精單甘酯。
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